- 中文名
- 吸收光谱
- 外文名
- absorption spectrum
- 别 名
- 吸收曲线
- 特 征
- 可是线状谱或吸收带
- 学 科
- 光谱学
- 应 用
- 物质定性分析
简介
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吸收光谱特征：定性依据
吸收峰→λmax
吸收谷→λmin
肩峰→λsh
末端吸收→饱和σ-σ跃迁产生
概念说明
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吸收光谱是温度很高的光源发出来的白光，通过温度较低的蒸气或气体后产生的，如果让高温光源发出的白光，通过温度较低的钠的蒸气就能生成钠的吸收光谱。光谱背景是明亮的连续光谱。在钠的标识谱线的位置上出现了暗线。通过大量实验观察总结，每一种元素的吸收光谱里暗线的位置与其明线光谱的位置互相重合。即每种元素所发射的光频率与其所吸收的光频率相同。
纯白光为一连续的从红色到紫色的光谱，但当白光穿过一个有色宝石，一定颜色或波长可被宝石所吸收，这导致该白光光谱中有一处或几处间断，这些间断以暗线或暗带形式出现。许多宝石显示出在可见光谱中吸收带或线的特征样式，其完整的样式也即“吸收光谱”。
高温物体发出的白光（其中包含连续分布的一切波长的光）通过物质时，某些波长的光被物质吸收后产生吸收光谱。例如，让弧光灯发出的白光通过温度较低的钠气（在酒精灯的灯心上放一些食盐，食盐受热分解就会产生钠气），然后用分光镜来观察，就会看到在连续光谱的背景中有两条挨得很近的暗线，就是钠原子的吸收光谱。各种原子的吸收光谱中的每一条暗线都与该原子的发射光谱中的一条明线相对应。表明低温气体原子吸收的光，就是这种原子在高温时发出的光。因此，吸收光谱中的暗线，就是原子的特征谱线。
吸收光谱分类
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原子吸收光谱
一、化学分析仪器
仪器介绍：
TAS-986原子吸收光谱测试仪数十年来，PerkinElmer公司以当今世界最新的科学技术，在原子光谱仪器与分析技术的发展领域中，始终处于世界领先地位。从世界上第一台双光束原子吸收光谱仪的问世到第一台商品石墨炉的推出，从横向交变磁场到纵向交变磁场塞曼背景校正；从纵向加热石墨炉到横向加热无温度梯度石墨炉；从单道扫描ICP到全谱ICP；从ICP到ICP-MS；从光电倍增管到半导体固态检测器。跨越一个又一个里程碑。这累累硕果，已为遍布全球的成千上万个实验室所分享，有力地推动了原子光谱分析技术的发展。PerkinElmer公司将继续保持这一技术优势，以更多更先进的精良仪器为分析工作者提供更加优秀的服务。
在AAS的发展过程中，PerkinElmer公司形成了一系列的专利技术，确保了在AAS领域的领先地位。
AAnalyst600/800在采用横向加热技术石墨炉（THGA）的同时，相应地采用了独特的纵向Zeeman效应背景校正，组成了当今世界上最完美的石墨炉系统，它的无可比拟的优异性能适合于追求极低的检出限、分析基体特别复杂的样品、要求校正结构背景的使用者。
HGA和THGA石墨炉系统都使用一体化平台石墨管，这种性能极其优越的石墨管由单块的高强度石墨经过精密的机械加工而成，管和平台都有热解涂层，所有元素—包括高温元素都能在平台上（STPF条件下）进行原子化。由于平台是圆弧形的，一次进样的最大体积可达50微升，可进一步降低检出限。 石墨炉系统使用了PerkinElmer获得专利的TTC（真实温度控制）技术。仪器独特的反馈控制系统每隔10毫秒检测一次石墨炉的各个重要参数，包括石墨管两端的电压、石墨管的电阻，石墨管的发射和冷却温度。并与参比数据对比，据此对加在石墨管上的电源自动、快速作出调整，保证无论您使用哪一台仪器，是今天还是明天，都能得到恒定的、重复性特别好的数据。
革命性的实时双光束光学系统 新颖、独特的“实时”双光束系统，只使用一块半透半反镜，不需要机械斩波器，免除机械噪声对仪器带来不良的影响。样品光束和参比光束同时通过单色器并在完全相同的时间进行测量，有效地增加了积分时间而不增加测量时间，进一步提高读数的稳定性，大大提高了信噪比。PerkinElmer公司的这种设计划分出了实时双光束与交替双光束的不同时代。
性能优越的新型固态检测器带有低噪声CMOS电荷放大器的最优化固态检测器，其光敏表面能在紫外区和可见区提供最大的量子效率和灵敏度，具有极好的信噪比。即使象As和Ba这样通常较难测定的元素也能以极高的信噪比进行轻松自如的日常分析。
技术参数
* 全面兼容国产的氢化物发生器和国产灯，Winlab 32软件可以用峰面积进行计算，也可以使用峰高进行计算，利用国产的氢化物发生器和国产的As灯测量砷的标准曲线，砷的标准溶液浓度分别为2、4、6ppb，线性系数优于0.9999。
* FIFU功能：具有FIAS与石墨炉联用的功能，可对元素进行全自动的在线预浓缩。氢化物发生过程不受还原速度的影响，样品无需事先还原即可直接进行分析。As（V）、Sb（V）、Se（IV）和Hg（II）等直接分析的检出限为ppt量级。
主要特点
燃烧系统：可调式通用型雾化器，高强度惰性材料预混室，全钛燃烧头。
排液系统：排液系统前置以利于随时检测
4. 火焰进样系统：火焰系统具有悬浮液直接进样功能，可以直接分析悬浮奶粉等，并有实际应用。
5. 石墨炉：内、外气流由计算机分别单独控制。管外的保护气流防止石墨管被外部空气氧化。从而延长管子寿命，内部气流则将干燥和灰化步骤气化的基体成份清出管外。石墨炉的开、闭为计算机气动控制以便于石墨管的更换。
6. 电源：石墨炉电源内置，整个仪器为一个整体。
7. 石墨管：标准配置为一体化平台（STPF）热解涂层石墨管
9. 联用：无论火焰还是石墨炉，均具有与FIAS、FIMS、气相色谱（GC）、液相色谱（HPLC）、热分析（TA）等仪器联用的功能和接口。FIAS与紫外联用，具有亚硝酸根、氨基酸的分析功能。具有间接法分析硫酸根、磷酸根、氯离子的能力。
二、原子吸收技术
概念
原子吸收技术是通过样品中的蒸气中待测元素的基态原子吸收由光源辐射出的待测元素的特征光谱而确定出样品中的待测元素的一种测量技术。
技术优点
- 1.
- 2.操作简单、便捷
- 3.原子吸收仪具有较强的抗干扰能力
- 4.具有较高的灵敏度
- 5.工作效率高
分析应用
1.在金属材料中的分析应用
在对一些金属材料例如铝、铝合金、铜合金、钛合金等等，一些电源材料例如银锌电池、铬镍电池、热电池、太阳电池等，这些材料运用原子吸收光谱仪的技术方法所测的实验数据普遍具有较高的准确度，实现了实验条件的优化与完善。
2. 在粉末材料中的分析应用
在分析与测试微量与常量的各种混合粉末电源材料时原子吸收光谱技术的应用十分广泛，其中还包括了控制与分析不同中间产物以及最终产品添加剂及杂质含量的内容。以日本某公司制造的AA- 670 型原子吸收光谱仪为例，其具有很高的准确性，在银粉中能够回收大约97% 的铜铁。
3. 在液体材料中的分析应用
分析与测定电解液、电镀液、浸渍液以及其他不同类型的溶液金属离子含量即液体材料溶液分析的工作内容。一般大部分待测金属离子都是存在于溶液之中，因此，采用的检测方法必须具有较高的灵敏度。一旦被测浓度超过了测定范围，那么就需要稀释试样溶液，并结合实际情况，加入一定量的稀释液，例如硝酸铜、柠檬酸铵、以及硝酸等等，以此确保在溶液材料分析中原子光谱吸收仪的应用得以优化，进而使得到的结果更加真实准确。
在化学试剂的分析中，原子吸收仪也有着广泛的应用。例如有的部门将一种TH- 2005红外吸收法二氧化碳分析仪用于环境保护、卫生防疫、劳动保护以及科研项目之中。这种分析仪的组成部分主要有采样装置、流程控制装置、二氧化碳光学检测室以及微机检测、控制、分析系统。此外，美国某公司制造的M-5 型原子吸收光谱仪在化学试剂的微量与常量元素分析中也有着广泛的应用，在化学试剂中学多溶液的杂质含量的相对标准偏差较小，一般在0.5% 左右，可见其具有较高的准确性。
5. 在医学方面中分析应用
原子吸收光谱技术强大的功能使得其在化学分析中的各个领域都有着广泛的应用，其中医学方面的应用尤为突出，甚至能够实现对一些含量在PPM 或PPB 级的微量元素的准确检测，目前，我国各级医保单位中的常规项目已经纳入了人体元素检测，并且具有精确可靠的检测结果。由此可见，在疾病控制中心原子吸收光谱技术也发挥着十分重要的作用。 [2]
分子吸收光谱
分子吸收光谱的产生
化合物5,7和9的四氢呋喃溶液的荧光光谱①电子运动：电子绕原子核作相对运动；
③分子转动：整个分子绕其重心作旋转运动。
所以：分子的能量总和为
E分子 = Ee +Ev +Ej +? (E0 +E平) (3)
振动能级 V= 0，1，2，3 ?
转动能级 J = 0，1，2，3 ?
由于各种物质分子结构不同，对不同能量的光子有选择性吸收。吸收光子后产生的吸收光谱不同。利用物质的光谱进行物质分析的依据。
紫外-可见吸收光谱与有机分子结构的关系
成键电子： s 电子、p 电子（轨道上能量低）
未成键电子： n 电子（ 轨道上能量较低）
1. s - s* 跃迁
s-s*的能量差大，所需能量高，吸收峰在远紫外（l<150nm）
饱和烃只有s 、s* 轨道，只能产生s - s*跃迁，例如：
（因空气中O2对< 150nm辐射有吸收，定量分析时要求实验室有真空条件，要求一般难达到）
2. p-p* 跃迁
p-p*能量差较小，所需能量较低，吸收峰紫外区 （l200nm左右）
3. n- s*跃迁
n- s* 能量较低，收峰紫外区（l200nm左右） （与p-p*接近）
s-s* 跃迁外，同时能产生n- s *跃迁，例如：三甲基胺 (CH3)3N- 的 n- s* 吸收峰在 227 nm， e 约为900 L/mol·cm ，属于中强吸收。
4. n- p*跃迁
n- p*能量低，吸收峰 在 近紫外、可见区 (l 200 ~ 700nm)含有杂原子的不饱和基团，如 -C=O等，例如： 丙酮： n- p*跃迁， lmax 280nm左右（同时也可产生p-p*跃迁），属于弱吸收， e < 500 L/mol·cm 。
各种跃迁所需能量大小次序为： s - s* > n- s* 3 p-p* > n- p*
紫外-可见吸收光谱法在有机化合物中应用主要以：p-p* 、n- p* 为基础。
（二）吸收峰的长移和短移
短移：吸收峰向短λ移动的现象，又称紫移；
增强效应：吸收强度增强的现象；
减弱效应：吸收强度减弱的现象。
p-p* 、n- p*跃迁都需要有不饱和的官能团以提供 p 轨道，因此，轨道的存在是有机化合物在紫外-可见区产生吸收的前提条件。
主要有： -C=O，-N=N-， -N=O等。但是，只有简单双键的化合物生色作用很有限，其有时可能仍在远紫外区，若分子中具有单双键交替的 “共轭大p键” （离域键）时，如： 丁二稀 CH2=CH—CH=CH2。由于大p键中的电子在整个分子平面上运动，活动性增加，使 p与 p* 间的能量差减小，使 p- p* 吸收峰长移，生色作用大大增强。
2. 助色团
主要有： – OH、 –NH2、 –SH、 –Cl、 –Br 等（具有未成键电子轨道 n 的饱和官能团）
当这些基团单独存在时一般不吸收紫外-可见区的光辐射。但当它们与具有轨道的生色基团相结合时，将使生色团的吸收波长长移（红移）， 且 使吸收强度增强。（助色团至少要有一对与生色团 p 电子作用的孤对电子）
紫外吸收光谱
紫外吸收光谱的产生
二、电子跃迁类型
1. 分子轨道
有机分子中常见的分子轨道：
分子轨道图如图2
2. 电子跃迁（transition）类型
（1）σ~σ*跃迁：
能级跃迁图（2）n~ σ*跃迁：含N, O, S, X的化合物中，吸收带较弱。
CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I
λmax 177 173 202 257
εmax 200 264 378 900
（4） n~ π*跃迁：含π键和 n 电子的体系。λmax较大，εmax较小。
1. R吸收带（Radikalartin）：由n→π*跃迁产生，强度弱, log(I/R) < 1
2. K吸收带（Konjugierte）：由π→π*跃迁产生，强度强, log(I/R) > 4
四、有关术语
影响紫外吸收光谱的因素
跃迁的类型
发色团和助色团的影响
样品溶液浓度的影响
共轭体系的形成使吸收红移
空间效应：空间位阻，
运用和研究
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